便攜拉曼光譜儀拉普分析是基于印度科學(xué)家CV拉曼發(fā)現(xiàn)的拉曼散射效應(yīng)。它以不同于入射光的頻率分析散射光譜,以獲得分子的振動(dòng)和旋轉(zhuǎn)信息,并將其應(yīng)用于分子結(jié)構(gòu)研究的一種分析方法。
當(dāng)光照射在分子上并與電子云和分子中的分子鍵相互作用時(shí),將發(fā)生拉曼效應(yīng)。對(duì)于自發(fā)的拉曼效應(yīng),光子將分子從基態(tài)激發(fā)到虛擬能態(tài)。當(dāng)被激發(fā)的分子發(fā)射光子時(shí),它返回到不同于基態(tài)的旋轉(zhuǎn)或振動(dòng)狀態(tài)?;鶓B(tài)和新狀態(tài)之間的能量差使釋放的光子的頻率不同于激發(fā)光的波長。
如果處于振動(dòng)狀態(tài)的分子具有比初始狀態(tài)更高的能量,則激發(fā)的光子的頻率將更低,以確保系統(tǒng)的總能量平衡。這種頻率變化稱為Stokesshift。如果處于最終振動(dòng)狀態(tài)的分子的能量低于初始狀態(tài)的能量,則激發(fā)的光子頻率會(huì)更高,這種頻率變化稱為反斯托克斯位移。便攜拉曼光譜儀拉曼散射是因?yàn)槟芰渴峭ㄟ^光子與分子之間的相互作用傳遞的,這是非彈性散射的一個(gè)例子。
關(guān)于振動(dòng)的協(xié)調(diào),分子極化電位的變化或電子云的變化是分子拉曼效應(yīng)的必然結(jié)果。極化率的變化量將決定拉曼散射的強(qiáng)度。模式頻率的變化取決于樣品的旋轉(zhuǎn)和振動(dòng)狀態(tài)。
1、瑞利散射:彈性碰撞;沒有能量交換,只有改變方向;
2、拉曼散射:非彈性碰撞;方向變化和能量交換;
便攜拉曼光譜儀的拉曼光譜特性:
1、不同物質(zhì)的拉曼位移不同;
2、對(duì)于相同的物質(zhì),Δν與入射光頻率無關(guān);它與入射光頻率無關(guān)。它是表征分子振動(dòng)-旋轉(zhuǎn)能級(jí)的特征物理量。它是定性和結(jié)構(gòu)分析的基礎(chǔ);
3、拉曼線在瑞利線的兩側(cè)對(duì)稱分布,長波側(cè)為斯托克斯線,短波側(cè)為反斯托克斯線;
4、斯托克斯線的強(qiáng)度比為反斯托克斯線強(qiáng)。